氧化钙(一种碱性氧化物)

氧化钙,Calcium oxide,化学式为CaO,分子量56.08,是一种白色块状或颗粒的无机化合物,又称生石灰。具有腐蚀性,难溶于水,溶于酸类、甘油和蔗糖溶液,几乎不溶于乙醇。氧化钙是一种碱性氧化物,在空气中可以吸收水分和二氧化碳,变为Ca(OH)₂,同时体积大为膨胀,继而变为CaCO₃。还可以与酸及酸性氧化物反应,生成相应的盐和含氧酸盐。工业上,可以通过大理石块或碳酸钙,分析纯煅烧制得氧化钙,并通过EDTA配位滴定、原子吸收分光光度等方法对其进行测定。

氧化钙在工业、农业、食品医疗、催化等领域都有其不同的应用,最常见的用途是与水混合后生成氢氧化钙,作为消毒药使用,对大多数细菌繁殖体具有一定消杀作用。由于氧化钙有强烈的吸水性,也可以用作气体干燥剂。此外,还可以作为催化剂、软水剂等,在催化、水处理等领域中发挥用途。

氧化钙(一种碱性氧化物)

氧化钙属无机碱腐蚀性物品。人体吸入、接触和摄入都会发生中毒现象,所以在操作使用及储存运输过程中都需注意安全。

历史发展

我国劳动人民从秦朝开始就用石灰砂浆砌筑了举世闻名的万里长城。石灰文化最早的记载是1637年明代科学家宋应星所著《天工开物》一书。

改革开放前,由于受到其它工业应用的制约,且对外封闭,对内又缺乏行业管理,造成我国石灰工业的发展十分缓慢,也十分落后。改革开放以后,石灰工业才开始全面发展。

理化性质

物理性质

氧化钙是一种表面白色的粉末,不纯时为灰白色,含有杂质时呈淡黄色或灰色。相对密度3.3-3.4g/cm³,熔点2572℃,沸点2850℃。溶于酸类、甘油和蔗糖溶液,几乎不溶于乙醇,难溶于水。

化学性质

氧化钙具有吸湿性,易从空气中吸收二氧化碳和水分,后渐渐变成粉末状的碳酸钙。该碱性氧化物与酸反应会生成相应的盐和水,与酸性氧化物反应生成含氧酸盐,在高温下能与C和SiO₂反应。与水反应会生成氢氧化钙,俗称熟石灰或消石灰并产生大量热,其水溶液呈强碱性。同时具有腐蚀性。

,1氧化钙与酸的反应:

,2氧化钙与酸性氧化物的反应:

高温下与SiO₂反应,生成硅酸钙:

,3氧化钙与水反应生成氢氧化钙并放出大量的热:

氧化钙的这种水合能力,常用于干燥酒精。

制备方法

合成法

由高纯硝酸钙和高纯碳酸铵反应生成碳酸钙,经加热脱水得氧化钙。具体反应式为:

其工艺流程图为:

氧化钙(一种碱性氧化物)

先将高纯硝酸钙与高纯碳酸铵合成为碳酸钙,随后将装好的高纯碳酸钙在烘箱中烘干,再移到马弗炉中灼烧,温度逐步上升。取出稍冷后,立即放入干燥器内,可得99.999%的高纯氧化钙。

该合成方法主要的条件:要获得99.999%的氧化钙,最重要的是能得到高纯的硝酸钙和碳酸铵。

石灰石煅烧法

将石灰石粗碎至150mm,并筛除30-50mm以下的细渣。无烟煤或焦炭要求粒度在50mm以下,其中所含低熔点灰分不宜过多,其无烟煤或焦炭的加入量为石灰石的7.5-8.5%,重量。将经筛选的石灰石及燃料定时、定量由窑顶加入窑内,于900-1200℃煅烧,再经冷却即得成品。其煅烧工序副产二氧化碳。其反应式如下:

其工艺流程图为:

氧化钙(一种碱性氧化物)

测定方法

EDTA配位滴定法

用EDTA络合滴定法测定氧化钙是基于在溶液的pH≥12时,EDTA与Ca²⁺的络合物,CaY²⁻比钙指示剂,HInd²⁻与Ca²⁺的络合物,CaInd稳定。因此EDTA能从CaInd中夺取Ca²⁺生成CaY²⁻。当全部Ca²⁺都与EDTA络合时,钙指示剂还原而显出本身的蓝色。从EDTA的消耗量计算氧化钙的含量。反应式如下:

氧化钙(一种碱性氧化物)

氧化钙(一种碱性氧化物)

若测定高炉渣、化铁炉渣、普通钢渣、石膏、含磷石膏、含氟石膏、粉煤灰等废渣中的氧化钙,由于这类样品中的干扰离子种类及含量都较少,可用三乙醇胺,TEA掩蔽,直接测定氧化钙。其质量分数公式为:

氧化钙(一种碱性氧化物)

式中:w,CaO-氧化钙的质量分数,%;

T-EDTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度,mg/mL;

V-滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积,mL;

m-试样的质量,g;

10-全部试样溶液与所取试样溶液的体积比。

原子吸收分光光度法

试样用氢氟酸-高氯酸分解,氯化铬酰挥发除铬,在盐酸或高氯酸介质中,以氯化锶消除铝、磷、硅、钛、钒等元素的干扰,用空气-乙炔火焰,于波长422.7nm处进行钙的原子吸收测定。

该方法具有准确度、精密度高和干扰元素少的优点。

应用途径

消毒药

氧化钙与水混合后,会生成氢氧化钙,俗称熟石灰,其消毒作用与解离出的氢氧根离子和钙离子浓度有关。氢氧根离子对微生物蛋白质具有破坏作用,钙离子也使细菌蛋白质变性而起到抑制或杀灭病原微生物的作用。对大多数细菌繁殖体有一定杀灭作用,但对芽孢和结核杆菌无效。

氧化钙,生石灰多用于地面、墙壁、粪池、粪堆及污水沟的消毒。常将生石灰加水制成10%-20%石灰乳,涂刷在厩舍墙壁、畜栏等场地或与粪便相混合以进行消毒。

此外,石灰乳应现用现配,不宜久贮,否则将会吸收空气中的二氧化碳,变成无消毒作用的碳酸钙而失效。倘若直接将生石灰粉撒在干燥的地面上,则不发生消毒作用。

催化领域

在催化领域中,氧化钙可用作催化剂、助催化剂及催化剂载体。它能促进重油的部分氧化反应。可用作一氧化碳加氢制烯烃的催化剂,烃类脱氢的助催化剂及载体。

工农业

工业上用于鞋制皮革,制造电石、漂白粉等。农业上用于制造肥料,能中和土壤的酸性,使土壤胶体凝固,增强土壤颗粒的凝固性,也可用作干燥剂。此外,氧化钙混合于重油或煤粉中可用作燃烧促进剂,也可用作荧光粉的助熔剂、植物油脱色剂、二氧化碳吸收剂、醇类脱水剂。

建筑领域

石灰作为凝胶材料多用于建筑领域中。其作为传统的建筑材料可大量直接用于各种建筑中,如房屋、道路、地下工程、各种土建项目等。作为原材料,石灰还广泛地用于加气混凝土、灰砂砖、保温隔热材料、石膏板等多种新型建材制品。

药剂和食品工业

氧化钙在药剂中可用作干燥剂和碱化剂。在食品工业中,作为食品添加剂,可作为碱化剂、营养增补剂、面团调

节剂酵母原料等。

水处理领域

氧化钙在水处理领域用作软水剂、pH调节剂等。在废水处理中用于去除磷酸盐和大多数重金属,降低生物需氧量,杀灭细菌和病毒,以及从水中除氨等。其在水处理领域的用量仅次于冶金工业中的消耗量。

可单独用于暂时硬水的软化处理,其具体反应原理如下:

安全事宜

健康危害

氧化钙属于无机碱腐蚀性物品。能使脂肪皂化,由皮肤吸收水分溶解蛋白质、刺激及腐蚀组织。氧化钙粉尘或悬浮液滴都能刺激粘膜而引起喷嚏和咳嗽。倘若人体吸入大量氧化钙粉尘可能会引起化学性肺炎;溅到皮肤上时,特别是湿皮肤,可引起碱性灼伤;若进入眼中,往往会引起结膜水肿和充血,角膜会变为混浊,呈现灰白色。除了碱性腐蚀作用外,氧化钙还具有强烈的吸水性,当与水化合时会放出大量热,从而加重灼伤。

急救措施

若不小心吸入粉末应立即移至新鲜空气处,雾化吸入醋酸蒸气;溅入眼内,须用大量温水或清水冲洗,并用硼酸洗眼液洗眼;沾及皮肤,先用植物油清除皮肤上沾染的石灰微粒,再用2%醋酸溶液洗涤;误入口内,禁止催吐、洗胃,应立即内服大量弱酸性药物,如柠檬酸、醋等,过一两个小时后可饮用牛奶、鸡蛋清,并立即送医院救治。

预防措施

美国规定空气中氧化钙粉尘的最高容许浓度为5mg/m³。

操作时要注意保护呼吸器官,使用防尘纤维制做的工作服、手套、戴化学护目镜、机械过滤呼吸器,要防止粉尘吸入并合理通风。工作后要注意清洗。

储存运输

遇水发热,能引起有机物燃烧。当一定量的氧化钙吸收水分时,会使温度升高释放热量从而使可燃物燃烧。因此,当用潮湿木材容器盛装生石灰或雨天用油布遮盖生石灰时,往往会使木材或油布燃烧。

密封储存于干燥、阴凉、防潮、通风处;应有遮雨及防内涝的措施。远离酸类、有机物及可燃物质,防潮防湿。搬运时轻装轻卸,保持包装完整、密封。禁止雨天搬运;不可接触粉末,以防皮肤被腐蚀。

此外,撒落地上的氧化钙,应及时扫净、铲走。倘若不慎起火,可用砂土及各种灭火器扑救。

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